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UPR文集之制备(四)醚改性(6)

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发布时间:2016-11-07 20:32:04

    【环氧树脂网(环氧地坪施工)http://www.epoxy-cn.com/】2016年11月4日讯:不饱和聚酯树脂——中文名称:不饱和聚酯树脂;英文名称:unsaturated polyester resin;英文缩写:upr。定义:主链带有碳碳双键的线型聚酯树脂。可由不饱和二元羧酸(或酸酐)、饱和二元羧酸(或酸酐)与二元醇(一般为饱和二元醇)缩聚而成,与乙烯基单体共聚可形成网状体型结构的材料。 应用学科:材料科学技术(一级学科);高分子材料(二级学科);塑料(三级学科) 以上内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布。据环氧树脂网(环氧地坪施工)http://www.epoxy-cn.com/专家介绍,不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂,一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常,聚酯化缩聚反应是在190~220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度),在聚酯化缩反应结束后,趁热加入一定量的乙烯基单体,配成粘稠的液体,这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种,它是由饱和二元酸、不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物,经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液;常用于物体表面加厚、固化,使用时如同刷油漆一般,层层加叠,固化过程释放苯乙烯等有害气体。


    3.2、酯化反应的研究
    反应温度控制在(185±2)℃,测定酸值随着时间的变化AVt为反应时间t的酸值,AVo为反应初始酸值,则转化率C:
    C=(AVo—AVt)/AVo
    C-t作图,得到的直线的斜率可以度量反应速度大小,见图2。不难看出,马来酸酐、对苯二甲酸/二元醇体系反应速度最快,间苯二甲酸/二元醇次之,邻苯二甲酸/二元醇最慢。从3种酸的空间位置结构可以得到好的解释。两个羟基的空间位置相对越远,则修饰后的二元醇空间位阻就越小,则越利于反应的进行。反应速度的数据见表3。

    1.邻苯型UP;2.间苯型UP;3.对苯型UP.
    图2  3种类型聚酯的转化率对时间t的关系
    表3 3种类型的聚酯在与马来酸酐酯化时的反应速率

反应物类别

反应体系

酯化反应速率/h-1

邻苯型

间苯型

对苯型

(PA+PG)/MA

(IPA+PG)/MA

(DMT+PG)/NA

3.5×10-2

6.3×10-2

8.5×10-2

    3.3、封端反应的研究
    3.3.1、提高反应速度的3个措施
    反应进行到后期,酸值降到70以下时,反应体系的粘度明显增大,再加入烯丙基醚进行封端,反应难以进行,酸值不宜过低。实验中发现:封端反应时间超过5h,即使在封端过程中分批加人阻聚剂HQ,反应物也会发生交联。因此,缩短反应时间,提高反应速度就成了解决问题的关键。可采取3个措施。


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